Cho mình hỏi khi định danh ion $Ca^{2+}$ bằng $(NH_4)_2C_2O_4$ bão hòa thì không nên thêm quá nhiều $(NH_4)_2C_2O_4$ quá nhiều? Tại sao khi thêm quá nhiều thì khi ly tâm lại thu được ít tủa trắng $CaC_2O_4$ hoặc gần như không thu được.

Mình đang không hiểu bạn thao tác như thế nào?

Vì riêng bản thân dung dịch chứa $Ca^{2+}$ đã làm $pH<7$ nhưng việc thêm $(NH_4)_2C_2O_4$ thì tăng khả năng tạo tủa nhiều hơn chứ không phải ít đi. Lý do bạn càng cho thêm vào càng không tủa vì việc bạn thêm vào đang gián tiếp giảm nồng độ của ion $Ca^{2+}$ xuống nhiều lần tới ngưỡng không tạo tủa nổi nữa. Cân bằng có thể xảy ra như sau:
$C_2O_4^{2-}+H_2O$`<=>`$HC_2O_4^-+OH^-$

$HC_2O_4^{-}+H_2O$`<=>`$H_2C_2O_4+OH^-$

$NH_4^++H_2O$`<=>`$NH_3+H_3O^+$

$Ca^{2+}+C_2O_4^{2-} \to CaC_2O_4$

Thì việc thêm $(NH_4)_2C_2O_4$ sẽ giúp sự có mặt của $C_2O_4^-$ nhiều hơn giứp tủa tốt hơn.