Giải giúp mình với ạ

Đáp án:

a, 

$NH_4OH+HCl\to NH_4Cl+H_2O$

Ban đầu có $V(mL)$ dung dịch $NH_4OH$ $0,1M$

Tại điểm tương đương, đã nhỏ $V(mL)$ dung dịch $HCl$ $0,1M$ nên $C_{NH_4Cl}=\dfrac{0,1V}{V+V}=0,05M$ 

$NH_4Cl\to NH_4^++Cl^-$ 

$NH_4^+\rightleftharpoons NH_3+H^+\quad K_a=10^{-9,25}$ 

$H_2O\rightleftharpoons H^++OH^-\quad K_W=10^{-14}$ 

$C_a=C_{NH_4^+}=0,05M$

$\dfrac{C_a}{K_a}>>10^3$ nên bỏ qua lượng $H^+$ phân li từ $H_2O$ 

$C_a$ lớn, $K_a$ nhỏ nên $[NH_4^+]=C_a=0,05M$ 

$\Rightarrow [H^+]=\sqrt{K_aC_a}=\sqrt{0,05.10^{-9,25}}=5,30.10^{-6}M$ 

Vậy $pH=5,28$ 

b,

Xét sai số chuẩn độ $0,1\%$ 

$n_{NH_4OH\text{bđ}}=0,1V$ mmol

Khi nhỏ $99,9\%$ $HCl$: thể tích $HCl$ đã dùng là $0,999V(mL)$ 

$n_{HCl}=0,999V.0,1=0,0999V$ mmol 

$\Rightarrow [NH_4^+]=\dfrac{0,0999V}{V+0,999V}=0,04997M, [NH_4OH]=\dfrac{0,1V-0,0999V}{V+0,999V}=5.10^{-5}M$ 

$\Rightarrow pH=pK_a+\log\dfrac{[NH_4OH]}{[NH_4^+]}=9,25+\log\dfrac{5.10^{-5}}{0,04997}=6,25$ 

Khi nhỏ $100,1\%$ $HCl$: thể tích $HCl$ đã dùng là $1,001V(mL)$ 

$n_{HCl}=1,001V.0,1=0,1001V$ mmol 

$\Rightarrow C_{HCl\text{dư}}=\dfrac{0,1001V-0,1V}{V+1,001V}=4,9975.10^{-5}M, C_{NH_4^+}=\dfrac{0,1V}{V+1,001V}=4,9975.10^{-2}M$ 

$NH_4^+\rightleftharpoons NH_3+H^+\quad K_a=10^{-9,25}$ 

Đặt $C_{NH_4^+\text{phân li}}=xM$ 

$[NH_3]=xM$ 

$[H^+]=x+4,9975.10^{-5}M$ 

$[NH_4^+]=4,9975.10^{-2}-x\approx 4,9975.10^{-2}M$ 

$\Rightarrow \dfrac{x(x+4,9975.10^{-5})}{4,9975.10^{-2}}=10^{-9,25}$ 

$\Rightarrow x=5,56.10^{-7}M$ 

$\Rightarrow pH=-\log[H^+]=4,30$ 

Vậy bước nhảy $pH$ là $6,25$ đến $4,30$ 

Lựa chọn chỉ thị:

- Nếu $pT>pH_{TĐ}=5,28$: dung dịch dư base yếu $NH_4OH$ 

$\dfrac{10^{-(14-pT)} }{10^{-4,75}+10^{-(14-pT)}}=0,1\%$ 

$\Rightarrow pT=6,25$ 

- Nếu $pT<pH_{TĐ}=5,28$: dung dịch dư acid mạnh $HCl$ 

$\dfrac{10^{-pT}.2}{0,1.1}=0,1\%$ 

$\Rightarrow pT=4,30$

c,

Nếu sử dụng phénolphtaléine có $pT=9>pH_{TĐ}=5,28$, dung dịch dư base yếu $NH_4OH$.

Sai số chuẩn độ: $\dfrac{10^{-(14-9)} }{10^{-4,75}+10^{-(14-9)}}=36\%>0,1\%$ 

Vậy không thể dùng chỉ thị phénolphtaléine để chuẩn độ $NH_4OH $0,1M$.